Это разные темы. Вёрстка сайтов - это не программирование, языки HTML и CSS. Для программирования можно начать Паскаля. Python, Java или C# тоже годятся. У всех этих языков есть свои преимущества и недостатки как языка для начинающих. Главное - хорошая книга.
Системное и веб программирование это две разных отросли и соответственно разные языки. Но это так, для общего развития. В качестве первого языка идеален питон.